日本薬局方塩化カルシウム水和物（CaCl₂・2H₂O：147.01）の定量法に関する記述のうち、正しいのはどれか。…
薬学理論問題（物理） 第98問
日本薬局方塩化カルシウム水和物（CaCl₂・2H₂O：147.01）の定量法に関する記述のうち、正しいのはどれか。2つ選べ。本品約0.4 g を精密に量り、水に溶かし、正確に200 mL とする。この液20 mL を正確に量り、水40 mL 及び8 mol/L [ア] 2 mL を加え、更にNN 指示薬0.1 g を加えた後、直ちにイ0.02 mol/L エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム液で滴定する。ただし、滴定の終点は液の赤紫色が青色に変わるときとする。0.02 mol/L エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム液1 mL= [ウ] mg CaCl₂・2H₂O
- (1)[ア]に入れるべき溶液は、「アンモニア・塩化アンモニウム緩衝液」である。
- (2)下線部イの溶液は遮光のガラス瓶に保存する。
- (3)[ウ]に入れるべき数値は、2.220 である。
- (4)Ca²⁺ とエチレンジアミン四酢酸との反応で生じたキレートの錯生成定数は、Ca²⁺ とNN 指示薬との反応で生じたキレートの錯生成定数より大きい。
- (5)本定量法では、試料溶液中にMg²⁺ が共存していても、塩化カルシウム水和物を定量することができる。
正答 (4)(5)
正答は (4)と(5)。EDTA の Ca キレートは NN 指示薬との錯体より安定なので終点で色が変わり、強いアルカリ性では Mg²⁺ が水酸化物として沈むので Ca を定量できます。
紙面では「水40 mL 及び8 mol/L ア 2 mL を加え、更に NN 指示薬0.1 g を加えた後、直ちに0.02 mol/L エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム液で滴定する」「同液1 mL ＝ ウ mg」です。
(4) 終点の前は Ca²⁺ が NN 指示薬と結合して赤紫色です。EDTA のほうが Ca²⁺ と強く結合するので、終点で指示薬から Ca²⁺ を奪い、遊離した指示薬の青色になります。
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(5) アには水酸化カリウム試液を加えて pH を約12〜13 にします。この条件では Mg²⁺ が水酸化マグネシウムとして沈殿し、滴定にかかわりません。
【ほかの選択肢】
(1) アは8 mol/L 水酸化カリウム試液。アンモニア・塩化アンモニウム緩衝液（pH 約10）は、エリオクロムブラック T を用いる Mg や Zn などの滴定に用いる 誤り
(2) EDTA 液はガラスから溶け出す金属イオンの影響を避けるため、ポリエチレン瓶に保存する 誤り
(3) ウは 147.01 × 0.02 ＝ 2.940 mg。2.220 は無水の CaCl₂（110.98）で計算した値 誤り
出典：第107回 薬剤師国家試験 問98（厚生労働省 公表）出典元ページ
最終更新日
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