薬剤師

日本薬局方に収載されている次の確認試験に関する記述のうち、誤っているのはどれか。1つ選べ。…

薬学理論問題（化学）　第105問

日本薬局方に収載されている次の確認試験に関する記述のうち、誤っているのはどれか。1つ選べ。「本品1 mL にヨウ素試液2 mL 及びＡ試液2 mL を加えて振り混ぜるとき、淡黄色の沈殿を生じる。」

正答 (3)
正答は (3)。この確認試験はヨードホルム反応で、CH₃CO－ や CH₃CH(OH)－ の部分構造を検出するもので、ホルミル基の検出の反応ではありません。これが誤りです。 アルカリ性でヨウ素を加えると、メチルケトンのメチル基の水素が次々にヨウ素に置き換わり、CI₃ 基が外れて、淡黄色のヨードホルム（CHI₃）が沈殿します。CH₃CH(OH)－ をもつアルコールは、まず酸化されてメチルケトンになります。 【ほかの選択肢】 (1) 塩基で生じたエノラートがヨウ素を攻撃する。ヨウ素は求電子剤として働く　正しい
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(2) イソプロパノール（CH₃CH(OH)CH₃）は酸化されてアセトンになるので陽性　正しい (4) A は水酸化ナトリウム（水酸化ナトリウム試液）で、反応をアルカリ性で行う　正しい (5) 淡黄色の沈殿はヨードホルム　正しい

出典：第107回 薬剤師国家試験 問105（厚生労働省 公表）出典元ページ

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